Наталья Васильевна Карпова окончила Академию нефти и газа им. И. М. Губкина и Chartered Insurance Institute (Сертифицированный институт страхования, Лондон). В 1995—2000 годах работала в страховых брокерских компаниях Jardine Insurance Service, HSBC Gibbs, Seascope Limited.
Занимала должность заместителя генерального директора по страхованию имущества и ответственности ОАО «АльфаСтрахование». В 2005 году стала исполнительным вице-президентом ООО «Группа Ренессанс Страхование». Курировала весь корпоративный блок компании от создания и продаж страховых продуктов корпоративным клиентам до урегулирования убытков и перестрахования.
В октябре 2016 года была назначена Заместителем Председателя Правления, руководителем блока андеррайтинга АО РНПК. Три года подряд (2010−2012) признавалась лучшим специалистом в России в сфере корпоративного страхования по версии журнала «Карьера». С 1 июля 2019 года по решению Центробанка, единственного акционера АО РНПК, была назначена на позицию Президента-Председателя Правления А О РНПК.